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  ** Universidad central ecuador **  ** Facultad de ciencias químicas **  ** Química-Farmacia **  ** Orgánica II ** Juan Carlos Reinoso Cruz   · ** La estructura del grupo funcional  **  Los haluros de alquilo principalmente son un grupo de compuestos//, los halogenuros de alquilo //. Los halogenuros de alquilo tienen la fórmula general RX, donde R representa un grupo alquilo o alquilo sustituido.  **<span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif';">R-X **<span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif';"> <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif';">R=Radical X=Halogeno (Yodo, Cloro, Fluor y Bromo) <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;"> <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">La característica principal de la estructura del halogenuro de alquilo es el átomo de halogenuro, X, y las reacciones características de un halogenuro de alquilo son las que tienen lugar en el halógeno. // El átomo o grupo que define la estructura de una familia particular de compuestos orgánicos y, al mismo tiempo, determina sus propiedades se llama ** grupo ** //** funcional. **  <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">En los halogenuros de alquilo, el grupo funcional es el halógeno. No debemos olvidar que un halogenuro de alquilo tiene un grupo alquilo unido a este grupo funcional; en condiciones apropiadas, estas partes alquílicas sufrirán las reacciones típicas de los alcanos. No obstante, las reacciones que son // características // de la familia son las que ocurren en el átomo de halógeno. <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Por tanto, los diversos grupos funcionales son parte importante de la química orgánica. Aprenderemos a asociar un conjunto particular de propiedades con un grupo determinado dondequiera que lo hallemos. Cuando nos encontramos con una molécula complicada que contiene varios grupos funcionales diferentes, podemos esperar que las propiedades de esta molécula sean aproximadamente una mezcla de las propiedades de los distintos grupos presentes. Un compuesto que contiene X y OH es a un tiempo un halogenuro de alquilo y un alcohol; dependiendo de las condiciones experimentales, puede sufrir reacciones características de ambos tipos de compuestos. Las propiedades de un grupo pueden verse modificadas, por supuesto, por la presencia de otro grupo, y para nosotros es importante entender estas modificaciones; sin embargo, nuestro punto de partida es la química de grupos funcionales individuales. <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">En este capítulo estudiaremos los halogenuros de alquilo de una forma sistemática. Delinearemos su química, para concentración luego en su reacción más importante: la sustitución nucleofílica. <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;"> · ** <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt; line-height: 115%;">Como se relación la estructura con las propiedades físicas y la reactividad  ** <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Debido a su mayor peso molecular, los haloalcanos tienen puntos de ebullición considerablemente más altos que los alcanos de igual número de carbonos. <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Para un grupo alquilo dado, el punto de ebullición aumenta con el incremento en el peso atómico del halógeno, de modo que un fluoruro hierve a la temperatura más baja, y un yoduro, a la más elevada. <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Para un halógeno determinado, el punto de ebullición aumenta al aumentar el número de carbonos: al igual que en los alcanos, el aumento de punto de ebullición es de unos 20-30 grados por cada carbono adicional, salvo en el caso de los homólogos muy pequeños. Igual que antes, el punto de ebullición disminuye con el aumento de las ramificaciones ya impliquen un grupos alquilo o al propio halógeno. <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt; line-height: 115%;"> <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif';">La reactividad de loa haluros de alquilo está dado por la sustitución nucleofilica <span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif';"> **Sustitución Nucleofílica de orden 1 (Sn1):** <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;">**<span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">* **<span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Paso 1: Se produce la salida del halógeno, con la consiguiente formación del ión carbonio. <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;">**<span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">* **<span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Paso 2: Se produce el ataque del nucleófilo. <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*Son dos pasos <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*Puede haber transposiciones <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*Reacción desencadenada por la salida del halógeno (etapa limitante) <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*En el caso de que se formase un centro quiral en el producto final, no se forma un racémico, porque el producto ligeramente mayoritario será el de configuración invertida (¡no es lo mismo que cambiada!) <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;">**<span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Sustitución Nucleofílica de orden 2 (Sn2): **<span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;"> <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*Paso 1: Ataque del nucleófilo por la zona de carga contraria (por la otra zona no puede atacar porque se repelen). <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*Estado de transición (momento instantáneo del intercambio). Es un estado, no un intermedio de reacción. <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*Producto final con la configuración invertida. <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*Es en 1 paso. <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*No puede haber transposiciones (no es vía ión carbonio). <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*La reacción la desencadena el ataque del nucleófilo. <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*Inversión de la configuración (no es lo mismo que cambio). <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="color: black; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">*Impedimentos estéricos y no eléctricos. · ** <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt; line-height: 115%;">Conclusiones de la reactividad esperada para los haluros de alquilo  ** <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Se confirma así el orden de reactividades postulado. También, las diferencias en reactividad son, como se señaló, mucho más grandes que las que se encontraron para la reacción SN2 véase la curva SN1 fuertemente ascendente, Pos SN1, los sustratos terciarios son más de un millón de veces más reactivos que los secundarios, que a su vez son por lo menos 10 000 veces y es probable que más de un millón más reactivos que los primarios. <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;"> <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Incluso se cree que estas diferencias están subestimadas. Las reactividades de los sustratos primarios y metílicos son muy inferiores a los valores máximos indicados; es probable que aun las bajas velocidades medidas para ellos sean en gran parte SN2, no para SN1, actuando el disolvente como nucleófilo <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt; line-height: 115%;">El paso determinante de la velocidad en SN1 es la formación del carbocatión; esto es, un sustrato sufre SN1 más rápido que otro porque forma el carbocatión más rápido. <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Por tanto, nuestra secuencia de reactividad conduce directamente a otra que indica la velocidad relativa de formación de carbocationes <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Al ordenar los carbocationes de acuerdo con su velocidad de formación, lo hemos hecho simultáneamente en el orden de sus estabilidades**. **  <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;"> <span style="line-height: normal; margin: 0cm 45.1pt 0pt 0cm; tab-stops: 16.0cm 489.05pt 496.15pt; text-align: center;"> ** <span style="color: red; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 16pt;">Cuanto más estable es un carbocatión, más rápida es su formación **<span style="color: red; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 16pt;">. <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 14pt; line-height: 115%;"> · ** <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 14pt; line-height: 115%;">Métodos principales de obtención de Haluros de alquilo  ** <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto; mso-outline-level: 2;">**<span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Obtención de los halogenuros de alquilo ** <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">1.-A partir de alquenos por bromación alílica. <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">2.-A partir de alquenos por adición de HBr y HCl. <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">3.- A partir de alcoholes. <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">a) Reacción con HX, donde X = Cl, Br o I; Orden de reactividad: 3º→ 2º→ 1º. <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">b) Reacción de alcoholes primarios y secundarios con SOCl2 en piridina. <span style="line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto;"><span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">c) Reacción de alcoholes primarios y secundarios con PBr3, en éter.  **//<span style="color: #445555; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Formación de reactivos de Grignard. //**<span style="color: #445555; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">   <span style="color: #445555; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">                  <span style="color: #445555; font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;"> donde X = Br, Cl, o I R = Alquilo 1º, 2º, 3º, arilo o vinilo   <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt; line-height: 115%;">   <span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt; line-height: 115%;">
 * <span style="color: black; line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-list: l1 level1 lfo1; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto; tab-stops: list 36.0pt;"><span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Mecanismo de reacción:
 * <span style="color: black; line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-list: l3 level1 lfo2; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto; tab-stops: list 36.0pt;"><span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Características:
 * <span style="color: black; line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-list: l0 level1 lfo3; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto; tab-stops: list 36.0pt;"><span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Mecanismo de reacción:
 * <span style="color: black; line-height: normal; margin: 0cm 0cm 10pt; mso-list: l5 level1 lfo4; mso-margin-bottom-alt: auto; mso-margin-top-alt: auto; tab-stops: list 36.0pt;"><span style="font-family: 'Arial Narrow','sans-serif'; font-size: 12pt;">Características: