reaccionesaldehidos_ISR_QO3


 * UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR**
 * FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS**
 * QUÍMICA ORGÁNICA 3**

María Isabel Silva, Química, Quinto Semestre

//**Aldehídos y Cetonas**//
El centro de reactividad en aldehídos y cetonas es el enlace pi del grupo carbonilo. Al igual que los alquenos, los aldehídos y cetonas reaccionan por adición de reactivos del enlace pi. Las reactividades relativas de aldehídos y cetonas se atribuyen a la magnitud de la carga positiva sobre el carbono carbonílico. Una mayor carga parcial positiva significa una reactividad más alta. Además se debe tomar en cuenta el volumen de los grupos unidos al carbono, es por esto, que el formaldehído es el más reactivo de todos los aldehídos y cetonas.

En la adición nucleofílica, es decir, al hacer reaccionar un aldehído o cetona con HCN por ejemplo, éste primero se disocia en H+ y CN-, enseguida estas partículas se adicionan al aldehído. El mecanismo general de adición nucleofílica se da de la siguiente forma:

Las reacciones de adición nucleofílica se ven en la obtención de ácido cianhídrico, reactivos de grignard, alcoholes, amoniaco, derivados de amoniaco (aminas primarias, secundarias), hidroxilamina, hidracina, fenilhidracina, entre otros. Generalmente muchas reacciones de adición de compuestos carbonílicos que son reversibles son catalizadas por ácidos, mediante una sucesión de protonaciones y desprotonaciones que contienen oxigeno.

Además, se debe tomar en cuenta, que un grupo carbonilo, está polarizado, debido a la presencia de oxígeno, creando una débil carga positiva en el carbono alfa, que es el carbono vecino al carbonilo, y este a su vez posee hidrógenos ácidos y pueden ser capturados con bases adecuadas. Cuando tiene lugar esta reacción ácido-base el compuesto carbonílico se convierte en un anión enolato, que es una especie nucleofílica capaz de reaccionar con un buen número de electrófilos. En el esquema de reacción que se da a continuación se indica la conversión del compuesto carbonílico en su base conjugada, el anión enolato, que deslocaliza la carga negativa entre el átomo de carbono y el átomo de oxígeno del grupo carbonilo contiguo.



Los hidrógenos unidos al átomo de carbono adyacente al doble enlace C-O son ácidos y pueden eliminarse fácilmente con una base; si se trata de un aldehído o una cetona con una base en presencia de un halógeno, entonces ocurre la α-halogenación. Pero en el caso de que un compuesto carbonílico entre en contacto con una base acuosa diluida y no se encuentre presente algún halógeno; en presencia de una base diluida existirá una reacción de condensación que involucra dos moléculas del compuesto carbonilo. El producto se trata de un β-oxialdehído cuando se usa un aldehído, o β-oxicetona cuando se emplea una cetona.

Esta puede darse usando una base o un ácido como catalizador. En el caso de que un compuesto carbonílico entre en contacto con una base acuosa diluida y no se encuentre presente algún halógeno; en presencia de una base diluida existirá una reacción de condensación que involucra dos moléculas del compuesto carbonilo. Las condensaciones aldólicas simples ocurren, tanto en condiciones básicas como ácidas. Considerando la reacción catalizada con ácido utilizando como ejemplo al acetaldehído, se tiene la siguiente reacción:

//http://qorganica.perruchos.com/book/export/html/234// //http://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r53778.PDF// FESSENDEN, Ralph, Química Orgánica, Grupo Editorial Iberoamérica, pag 521, 522, 527.
 * Bibliografía**