aldehidos+y+cetonas+caracteristicas_ECMC_QO3

**FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS ** **QUIMICA ORGANICA III ** **Nombre: ** Morocho Chillogallo Evelyn Carolina **Curso: ** 5to. Semestre/ Química de Alimentos v **Principales características estructurales del grupo carbonilo ** Los aldehídos muestran un hidrógeno unido al carbono carbonilo, esta función es terminal sobre un carbono primario; mientras que las cetonas tienen un grupo alquilo o arilo unido al carbono carbonilo, esta función se encuentra en un carbono secundario. El grupo carbonilo es planar; es decir, que los átomos de oxígeno, carbono carbonilo, y los dos átomos unidos a él están en el mismo plano. Está polarizado debido a la presencia del oxígeno que es más electronegativo que el carbono, lo cual causa el desplazamiento de la densidad electrónica hacia su núcleo, obteniendo mayor densidad electrónica, y creando una débil carga positiva sobre el carbono alfa vecino al carbono carbonilo. El carbono alfa por efecto inductivo del oxígeno, origina una carga positiva; esto hace que los hidrógenos unidos a él sean de carácter ácido y puedan fácilmente ser abstraído por bases. v **Propiedades físicas esperadas ** Tienen temperaturas de ebullición mayores que las de los hidrocarburos del mismo peso molecular ya que el grupo carbonilo es polar. Lo aldehídos y cetonas de bajo peso molecular, presentan solubilidades apreciables en agua debido a que el átomo de oxígeno del carbonilo permite que las moléculas de aldehídos y cetonas formen enlaces de hidrógeno fuertes con las moléculas de agua. Por su polaridad los aldehídos y cetonas son solubles en solventes polares como el agua y solventes orgánicos. Las moléculas de peso molecular alto son poco o insolubles en agua, tienen olores y sabores característicos, por ejemplo el olor agradable de la vainillina. v **Mecanismos de reacción generales ** **- Reacciones de adición nucleofílica al carbonilo **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">: Se considera que estos compuestos son muy reactivos debido a que presentan en su estructura funcional, una estructura plana polar y en consecuencia, se facilita el ataque de partículas nucleofílicas. El reactivo se disocia y quien inicia el ataque es el agente nucleofílico hacia el carbono carbonilo, y al originarse sobre el oxígeno una carga negativa, ésta se neutraliza por adición de una parte positiva del agente nucleofílico, es decir que se adiciona un protón al doble enlace C=O, dando el producto de adición nucleofílica. **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">- Adición de hidruro: reducción a alcoholes: **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">Determinados hidruros metálicos como NaBH4 son capaces de adicionar un ión hidruro al grupo carbonilo de los aldehídos y las cetonas. Comienza con un ataque nucleofílico produciendo un ión alcóxido, a continuación puede ser protonado proporcionando un alcohol. **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">- Adición de agua: formación de hidratos: **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">Se puede efectuar en medio ácido en el que el nucleófilo que ataca al grupo carbonilo es el agua o en medio básico la especie nucleofílica atacante es el ión hidróxido. El mecanismo en medio ácido se inicia con la protonación del grupo carbonilo, el compuesto resultante es más reactivo que el compuesto carbonílico neutro y resulta fácilmente atacado por el agua. La pérdida de protón en el intermedio tetraédrico lleva al gemdiol, que es la forma hidratada del compuesto carbonílico. El anión hidróxido es mucho más nucleófilico que el agua y en medio básico ataca al grupo carbonilo para formar un intermedio tetraédrico cuya protonación conduce también al diol geminal. **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">- Adición de alcoholes: formación de acetales: **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">Los aldehídos y las cetonas reaccionan con alcoholes para formar acetales. En la formación de un acetal se agregan dos moléculas de un alcohol al grupo carbonilo y se elimina una molécula de agua. El primer paso del mecanismo es una adición nucleofílica al grupo carbonilo catalizada por ácidos. El catalizador ácido protona al grupo carbonilo y el alcohol, que es un nucleófilo débil, ataca al carbonilo activado por el efecto de la protonación. La pérdida de un protón del intermedio cargado positivamente origina un hemiacetal. En la segunda parte del mecanismo, el hemiacetal se convierte en el acetal, que es más estable. Para ello, la protonación del grupo hidroxilo seguida de deshidratación conduce a un catión oxonio, estabilizado por resonancia. **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">- Condensación con amoniaco y sus derivados: **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">El amoniaco y las aminas primarias reaccionan con los aldehídos y las cetonas para formar iminas (bases de Schiff). El mecanismo de la reacción se inicia con la adición nucleofílica de la amina al grupo carbonilo. A continuación, la protonación del oxígeno, seguida de la desprotonación de la amina, conduce a un producto inestable denominado carbinolamina que se convierte finalmente en la imina por protonación seguida de la pérdida de agua. **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">- Adición de compuestos organometálicos: **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">Las adiciones nucleofílicas de reactivos organometálicos al grupo carbonilo son de gran utilidad en síntesis orgánica. Los compuestos organometálicos, como los reactivos de Grignard, se adicionan nucleofílicamente al grupo carbonilo para formar un alcóxido que por protonación, conduce a un alcohol. **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">- Reacciones de condensación aldólica: **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">El mecanismo se inicia con la reacción ácido-base entre la acetona y el anión hidróxido lo que genera un equilibrio en el que está presente el ión enolato. En el segundo paso del mecanismo, el ión enolato ataca nucleofílicamente a la acetona para formar una b-alcoxicetona que, por reacción ácido-base con las moléculas de agua del disolvente, genera el aldol. Las condensaciones aldólicas también se pueden efectuar bajo catálisis ácida. En este caso la especie nucleofílica no es el ión enolato, sino el enol, que ataca al carbonilo protonado. **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">- Deshidratación de los productos aldólicos: **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">Al calentar en medio ácido o básico una disolución que contenga un aldol, se produce la deshidratación para generar un aldehído o cetona a,b-insaturados. En medio ácido, la reacción de deshidratación sigue normalmente un mecanismo de eliminación E2. En medio básico la deshidratación del aldol no tiene lugar mediante un proceso concertado, tal y como ocurre en medio ácido. La reacción se inicia con la sustracción por parte de la base del protón con respecto al grupo carbonilo. El anión generado en este proceso forma un doble enlace y al mismo tiempo expulsa al ión hidróxido. El ión hidróxido no es un buen grupo saliente pero puede funcionar como grupo saliente en un paso muy exotérmico como el que da lugar al compuesto carbonílico a,b-insaturado. **<span style="font-family: "Arial","sans-serif";">BIBLIOGRAFÍA: **
 * <span style="font-family: "Arial","sans-serif";">UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR **
 * 1) <span style="font-family: "Arial","sans-serif";">http://es.scribd.com/doc/15573176/9-Identificacion-de-Aldehidos-y-Cetonas
 * 2) <span style="font-family: "Arial","sans-serif";"> http://www.slideshare.net/Yaoquizqui/aldehdos-y-cetonas